Estudio teorico en fase gas y disolucion acuosa de la unidad n-c-c=o en compuestos lineales y en derivados de pirrolidina y piperidina

Résumé

Por medio de calculos teoricos de om ab initio, complementados con el analisis nbo de funciones de onda se han estudiados una serie de compuestos lineales y ciclicos que contienen la unidad n-c-c=o. Se ha estimado la influencia del agua en el analisis conformacional de estos compuestos mediante el metodo pcm. La descomposicion mediante una serie de fourier de las barreras de rotacion de la serie de compuestos lineales permite establecer el origen de las mismas. Con respecto a los compuestos ciclicos la presencia de enlace de hidrogeno y las interacciones estericas entre sustituyentes son determinantes en las estabilidades relativas. Se han estudiado tambien los anillos basicos que contienen nitrogeno: para la pirrolidina se ha encontrado una gran dependencia del metodo teorico empleado en la descripcion de la pseudorotacion. Para la piperidina y derivados el empleo de bases polarizadas es suficiente para describir los equilibrios axial/ecuatorial del grupo n-r, pero la correlacion electronica es necesaria para los equilibrios del metilo. El analisis nbo permite interpretar las diferentes estabilidades en terminos de interacciones estericas o delocalizacion entre los diferentes orbitales localizados.