Stereoselective synthesis of the natural metabolite of tocopherol, (s) -g- cehc, and monofluorinated trisubstituted olefins

Abstract

El trabajo realizado en esta tesis doctoral se ha centrado en dos objetivos fundamentales: ¿ La síntesis estereoselectiva de la unidad de cromano 2,2- disubstitutida utilizando el sulfóxido como único inductor de quiralidad ha sido conseguida con buenos rendimientos y buenas diastereoselectividades. La síntesis total de metabolito natural del - tocoferol (S)-¿-CEHC, ha sido completada en diez etapas con un rendimietno global del 18.4%, utilizando como etapa clave la formación del alilsulfinil cromano, preparado a partir de su derivado sulfinil sustituido con aliltrimetil silano en presencia de TiCl4 como ácido de Lewis. ¿ La síntesis estereoselectiva de olefinas monofluoradas trisustituidas a partir de 3,3,3- trifluoropropionatos de alquilo ha sido realizada con rendimientos entre moderados y buenos y selectividades en ciertos casos excelentes (95:5). La reacción de Diels-Alder del filodieno fluorado con el ciclopentadieno en presencia de un ácido de Lewis dio lugar a estructuras complejas inesperadas.