Propiedades termodinámicas de mezclas líquidas en la región crítica

Resumo

En este trabajo se presenta un estudio teórico-experimental acerca del comportamiento termodinámico en la región crítica líquido-líquido de mezclas binarias. La obtención experimental de cantidades universales a partir de medidas de la capacidad calorífica por unidad de volumen, cuyos valores presentan un buen acuerdo con los valores aceptados, ha constituido uno de los hitos alcanzados. La determinación de densidades ha permitido verificar, por primera vez, la consistencia termodinámica entre esta magnitud y la capacidad calorífica en la región crítica, lo que constituye una prueba de la validez del análisis geométrico de Griffiths y Wheeler acerca del comportamiento crítico de diversas derivadas segundas del potencial termodinámico. Las amplitudes críticas de estas magnitudes se pueden relacionar a través de la pendiente de la línea crítica; en este contexto la ecuación de Prigogine y Defay ha permitido una interpretación microscópica de esta cantidad a través de las magnitudes de exceso. Se han observado; por primera vez, anomalías en la composición para propiedades volumétricas de exceso. En este sentido, el estudio experimental realizado sobre el sistema carbonato de dimetilo +n-decano ha permitido profundizar en el trabajo de Griffiths y Wheeler. La magnitud de exceso por excelencia que presenta anomalías críticas es la capacidad calorífica isobárica de exceso; el estudio en el marco del modelo NTRL ha mostrado la capacidad del citado modelo para describir el comportamiento de esta magnitud tanto lejos como cerca del punto crítico. Es digno de resaltar que, en versión clásica, el modelo es capaz de reproducir las curvas en W frente a la composición, constituyendo este hecho la primera modelización satisfactoria de tan singular comportamiento.