Síntesis y reactividad de halo- e hidrurocarbonilcomplejos de mn(i) con diferentes ligandos dadores de fósforo

Resumo

Síntesis y caracterización de los nuevos bromocarbonilcomplejos de manganeso(I) con los ligandos bidentados 1,2-bis(difenilfosfinoxi)etano (dffe) y 1,2-bis(diisopropilfosfinoxi)etano (dipfe). [MnBr(CO)3(dffe)] (1) y [MnBr(CO)3(dipfe)]2 (2). Los bromotricarbonilcomplejos de MN(I) con los ligandos bidentados anteriores se utilizaron como precursores de los bromotricarbonilcomplejos de Mn(I) con ligandos monodentados: fosfito (P{OR}3), fosfonito (PPh{OR}2) y fosfinito (PPh2{OR}). [MnBr(CO)2(dffe)L]; L= P(Ome)3 (3), P(OEt)3 (4), [MnBr(CO)3L2]; L= PPh(OEt)2 (5), PPh2(OEt) (6). Se sustituye el ligando bromo de los bromotricarbonilcomplejos con los ligandos dffe y dipfe por reacción de los complejos con trifluorometanosulfonato de plata y trifluoracetto de plata, y se obtienen los compuestos [Mn(OSO2CF3)(CO)3(Dffe)] (7) y [Mn(OSO2CF3)(CO)3(dipfe)] (8). Los trifluorometanosulfonatocarbonilcomplejos de Mn (I) con los ligando bidentados 1,2- bis(difenilfosfinoxi)etano (dffe) y 1,2-bis(diisoproilfosfinoxi)etano (dipfe) se hacen reaccionar con acetonitrilo, cianuro potásico y tiocianato potásico con objeto de sustituir el ligado triflato por los nuevos ligandos y caracterizarlos por las técnicas habituales, dando lugar a los complejos [Mn(CH3CN)(CO)3(dffe)] (CF3SO3) (9), [Mn(CH3CN)(CO)3(dipfe)](CF3SO3) (10), [Mn(SCN)(CO)3(dffe)] (11), Mn(SCN)(CO)3(dipfe)] (12), [Mn(CN)(CO)3(dipfe)] (13), [Mn(OOCCF3)(dffe)] (14) y [Mn(OOCCF3)(CO)3(dffe)] (15) y [MnOOCCF3(CO)3(dipfe)] Sintesis y caracterizacion de los hidrurocomplejos de manganeso I con los ligandos bidentados 1,2-bis(difenilfosfinoxi)etano (dffe), 1,2-bis(diisopropilfosfinoxi)etano (dipfe) y 1,3- bis(difenilfosfinoxi)propano (dffp) y los monodentados fosfito y fosforito, para dar los nuevos complejos [MnH(CO)3(dffe)] (16), [MnH(CO)3(dipfe)] (17) y [MnH(CO)3(dffp)] (18) [MnH(CO)2(dffe)L] (19), L= P(OMe)3 (19a), P(OEt)3 (19b), PPh(OMe)2 (19c), PPh(OEt)2 (19d) [MnH(CO)2(dipfe)L] (20), L= P(OMe)3 (20a), P(