Estudio cinético de reacciones de nitrosación y desnitrosación en agua y medios micelares

Resumo

El trabajo que se expone en esta memoria está basado en el estudio cinético de reacciones del grupo nitroso con distintas moléculas órganicas obteniéndose nitrosocompuestos en medios acuosos y microheterogéneos, con el fin de detectar distintos comportamientos. Los nitrosocompuestos son moléculas que poseen un grupo funcional N=O en su estructura y dependiendo de si el grupo nitroso se encuentra unido a un C, S, O ó N se hablará de C-, S-, O- ó N-nitrosocompuestos, siendo éstos últimos los que presentan mayor interés para nuestro estudio. La primera parte de este trabajo se ha centrado en el estudio de reacciones de nitrosación de la N-metilformamida, dicianodiamida, N,N’-dimetil-N’cianoguanidina, la guanidina y la aminoguanidina en medio ácido y acuoso. Esta serie de compuestos nos ofrecen un amplio rango de pkas, con diferentes sustituyentes que nos ha permitido comprobar cómo influyen estos factores en el mecanismo y velocidad de reacción. Como es bien sabido el mecanismo por el que transcurre una reacción depende no solo de los sustituyentes sino también del medio en el que tiene lugar. Por ello, en la última parte de la memoria se ha estudiado la influencia de medios coloidales sobre la hidrolisis ácida y básica del N-metil-N-nitroso-p-toluensulfonamida (NMTS). Hemos estudiado la influencia de micelas catiónicas mixtas sobre la reacción de hidrolisis básica de la N-metil-N-nitroso-p-toluensulfonamida (NMTS) y la influencia de un sistema mixto, formado por ß-ciclodextrina y un surfactante catiónico, sobre la hidrolisis ácida del MNTS, utilizando tres surfactantes similares pero con distinta longitud de cadena. Hemos elegido como nitrosocompuesto, el MNTS porque es una reacción que ha sido muy estudiada, y se conoce perfectamente su comportamiento cinético y mecanismo de reacción en medio acuoso.