Estudio de ecuaciones de ajuste y prediccion de magnitudes fisicas para mezclas liquidas ternarias. Aplicacion a sistemas concretos

Resumo

Se ha realizado un estudio del comportamiento del volumen y entalpía de exceso en mezclas líquidas ternarias, habiéndose para ello hecho una revisión bibliográfica con la que se recopilaron un gran número de sistemas. Esta base de datos se amplió determinando experimentalmente, mediante la técnica de microcalorimetría Calvet, la entalpía de mezcla a 298.15 K y presión atmosférica, para las mezclas propanoato de etilo + n-hexano + (1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol). Se proponen en el trabajo dos nuevas ecuaciones de correlación ternaria, que mejoran las desviaciones obtenidas por las ecuaciones de ajuste utilizadas habitualmente, utilizando un conjunto más reducido de parámetros. Se ha hecho asimismo una comparación entre los modelos de contribución de grupos de Nitta Chao, UNIFAC (en las versiones propuestas por Tassios, Larsen y Gmehling), y DISQUAC, en su aplicación a estimación de las magnitudes consideradas. Se han recalculado los parámetros de interacción energética entre los grupos funcionales alcano cíclico e hidroxilo, en el marco del modelo de Nitta Chao. Los nuevos parámetros mejoran notablemente los resultados ofrecidos por los existentes en la bibliografía. También se ha hecho un estudio de la aplicabilidad de las ecuaciones de estado cúbicas de Soave Redlich Kwong, y Peng Robinson, para estimación de volumen de exceso, en combinación con diversas reglas de mezcla. Finalmente, se han aplicado diez de las ecuaciones de predicción empírica de magnitud de mezcla multicomponente a partir de propiedad de mezcla binaria más utilizadas. Se ha comparado el resultado de su aplicación a la base de datos citada, tratando de determinar cual es la idónea para cada tipo de mezcla, y cual debe ser la ordenación a considerar en aquellas ecuaciones que son asimétricas.