Diseño, caracterización y propiedades de derivados organometálicos de renio(i) y tecnecio(i) e hidrazonas

Resumo

El trabajo de investigación de esta Tesis Doctoral se enmarca en la síntesis y caracterización estructural de derivados de renio(I) con hidrazonas funcionalizadas, con grupos coordinantes adicionales y/o grupos que dotan a la molécula de propiedades electroquímicas o fotofísicas interesantes. Se ha realizado un considerable esfuerzo en la puesta a punto de estrategias para la obtención de las diferentes hidrazonas y sus correspondientes complejos de renio(I). A partir de una buena cantidad de estos compuestos y su caracterización estructural se está intentando establecer herramientas de diagnosis coordinativa para los mismos. Por otra parte, se ha podido comprobar que estos grupos dotan a la molécula final de una rica química supramolecular de forma que no se puede descartar su asociación con biomoléculas y, por tanto, su posible uso en el ámbito de la Química Bioinorgánica. En este sentido es interesante tener en cuenta que el comportamiento químico de los derivados de renio(I) difiere muy poco de los correspondientes de tecnecio, que, dada su actividad como emisor ¿ (99mTc) tiene un amplio uso como radiotrazador. Por esta razón, es práctica habitual el ensayo con derivados de renio, para abordar con este elemento no radiactivo los problemas de síntesis y aislamiento y luego trasladar la información obtenida a la obtención y caracterización del análogo de tecnecio. Los objetivos del presente trabajo comprenden: - Diseño, síntesis y caracterización de una serie de ligandos basados en hidrazonas flexibles y polidentados (con dos o más átomos dadores) que van a ser utilizados para la síntesis de nuevos complejos metálicos. - Diseño, síntesis y caracterización de complejos metálicos a partir de tricarbonilrenio(I). - Diseño, síntesis y caracterización de complejos metálicos a partir de tricarboniltecnecio(I). - Estudiar el comportamiento de los complejos metálicos de renio(I) y tecnecio(I) como metalo-ligandos, incluyendo en éstos otros metales como cobre o zinc aprovechando las posiciones de coordinación libres de la cadena hidrazona. El plan de trabajo diseñado para cubrir los objetivos planteados comprende: 1º) Síntesis, purificación y caracterización de los ligandos derivados de: 2-acetilpiridina, 4-acetilpiridina, 2,3-dihidroxibenzaldehido, di-2-piridilcetona, 4,5-diazafluoren-9-ona, 1,10-fenantrolina-5,6-diona y salicilaldehido. 2º) Síntesis, purificación y caracterización de los correspondientes metalo-ligandos de renio(I). 3º) Síntesis, purificación y caracterización de los correspondientes metalo-ligandos de tecnecio(I). 4º) Estudio de la interacción de los metalo-ligandos (tanto de los derivados de renio(I) como de tecnecio(I)) frente a otros metales, en una primera etapa frente a metales de la 1ª serie de transición. Simultáneamente al trabajo sintético, se aborda la caracterización estructural de los compuestos obtenidos, empleando para ello diferentes técnicas como análisis elemental, determinación de los puntos de fusión, espectroscopia vibracional (Infrarrojo), espectroscopia ultravioleta-visible, espectrometría de masas y espectroscopia de resonancia magnética de protón (RMN-1H), y en los casos en que se obtuvieron cristales adecuados, difracción de rayos X de monocristal. En todos los compuestos aislados se ha realizado una caracterización plena y completa, y se ha hecho un minucioso estudio de los datos obtenidos. Igualmente, se ha aplicado alguna técnica de caracterización complementaria en los casos en los que se estimó necesario.