Ciclación de complejos ("ni"3-ALIL) paladio aplicación a la síntesis de elemanos

Resumo

SE HA APLICADO LA REACCION DE PALADIACION DE OPPOLZER A LA CICLACION DE SUSTRATOS ALILICOS IMPEDIDOS ESTERICAMENTE, ASI COMO A LA FORMACION DE ANILLOS DE 6 MIEMBROS. SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO SOBRE LAS CONDICIONES CATALITICAS DE REACCION Y SE HAN AISLADO ALGUNOS COMPLEJOS DE PD. SE HA LLEVADO UNA APROXIMACION A LA SINTESIS DE LA GEIGERONA. SIN EMBARGO, LA SINTESIS NO SE HA COMPLETADO DEBIDO A QUE LOS SUSTRATOS ALILICOS PRECURSORES NO CICLAN EN NINGUNA DE LAS CONDICIONES ENSAYADAS DEBIDO PROBABLEMENTE A SU IMPEDIMENTO ESTERICO. SE HA DESCUBIERTO UNA NUEVA REACCION DE OXIDACION DE ALCOHOLES ALILICOS PARA FORMAR COMPUESTOS CARBONILICOS INSATURADOS UTILIZANDO CANTIDADES CATALITICAS DE PALADIO EN PRESENCIA DE FOSFINAS Y OXIGENO ATMOSFERICO. LA REACCION OCURRE EN DISOLVENTES NO ACIDOS CON RENDIMIENTOS MODERADOS, TANTO CON ALCOHOLES PRIMARIOS COMO SECUNDARIOS, Y EN ALGUNOS CASOS SE OBSERVA LA FORMACION DE LOS CORRESPONDIENTES ETERES DIALILICOS. SE HA DEMOSTRADO QUE LA ADICION DE MICHAEL CATALIZADA POR RU NO ESTA RESTRINGIDA A NUCLEOFILOS QUE CONTENGAN NITRILOS. SE HAN DESARROLLADO CONDICIONES DE REACCION EN LAS QUE LA ADICION ES GENERAL Y TRANSCURRE CON BUENOS RENDIMIENTOS. ADEMAS SE HA OBSERVADO QUE LAS FOSFINAS SON CAPACES DE CATALIZAR LA REACCION DE MICHAEL, AUNQUE LOS RENDIMIENTOS SON INFERIORES Y LA REACCION ES MENOS GENERAL QUE LA QUE EMPLEA EL CATALIZADOR DE RU.